刘彻登基后，陈氏成为皇后，她是太皇太后的外孙女儿，母亲馆陶长公主又是辅立太子刘彻的有功之人，所以非常受宠，这时的馆陶长公主已由皇帝加了封号，跟从窦太后的姓尊称为窦太主。后来武帝宠幸其姊平阳公主府中的歌女卫子夫，此事让陈皇后非常妒嫉，当时她又没有子嗣，期间求医仍然无法怀孕，此时卫子夫却怀孕了。最后她只好求助巫术，但事情被武帝发觉，在元光五年(公元前130年)被废。
公元前129年，窦太主的丈夫陈午过世后，她已是个五十多岁的妇人，寡居在家。此时，她迷恋上一位叫董偃的美少年，董偃的母亲本是卖珠人，他从十三岁起就常与母亲出入窦太主家，当时旁人都称他长相俊美，于是窦太主召见他，并且从此将他养在府里，供他读书，并让他学习各种才艺。
董偃到十八岁时，在外做窦太主的随从，回府里则是她的内侍，董偃生性温柔和善，再加上他与窦太主通奸的关系，因此许多人都接见他，称他“董君”。后来有个安陵爰叔告诉他，私侍太主是有罪的，而董偃自己也很担心这件事，便献计要董偃建议太主向武帝献上长门园做为离宫。果然武帝为此相当高兴，将此园命名“长门宫”，而太主也乐得赐爰叔万金做为寿礼。
后来爰叔又献一计给董偃，让太主称病不能见武帝，武帝前往探病，太主表达想招待武帝的意愿，等太主病好后，武帝便让太主安排宴会。等武帝到太主那边后，太主解下首饰，向武帝下跪谢罪，等武帝让她起来后，又拉董偃叩拜谢罪。整场宴会上太主与董偃对武帝毕恭毕敬，招待有加，让武帝非常高兴，从此董偃颇受尊宠，常出入宫中参加活动。
东方朔对董偃相当不以为然，认为他私通公主，败坏男女风化，又使君王不务正业，武帝从此疏远董偃，董偃也渐渐不得宠信，在三十岁那年郁郁而终。馆陶公主在失去董偃后数年才过世，遗言不愿与其夫陈午合葬，而是要求与情夫董偃合葬于霸陵，馆陶公主的要求，也被认为是往后公主贵人做越礼之事的开始。
元鼎元年(公元前116年)，她的两个儿子堂邑侯陈须和隆虑侯陈蟜在母丧期间，因男女奸情和兄弟争财，按罪当死。最终兄弟二人皆自杀，堂邑侯位被除。其后数年，她的女儿陈氏也逝世了。
刘嫖热衷权势，西汉的历史舞台上，与她的名字相关联的，是留名千古的汉武帝刘彻、景帝皇后王娡、武帝皇后陈氏、武帝皇后卫子夫。也因为她，日后威名赫赫的大司马大将军卫青首次出现在众人眼前。
她贪图权势而和王娡结盟，把千古一帝的汉武帝推上皇帝宝座;给了自己女儿一人之下万人之上的地位，却忘了给女儿与之相匹配的性格和头脑，在丈夫在世时与年少英俊的男子出双入对;女儿被废，丈夫去世后依然不忘享乐直到终年。
她是一个无意间为中国历史涂了一笔重彩的公主。金屋藏娇的野史故事，她与董偃“主人翁”的典故，流传至今，更被人们津津乐道。
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