戴安娜18岁时，父亲送她一栋住宅当作成年礼物，同时戴安娜亦投身社会工作。
婚姻生活
戴安娜和查尔斯王子于1977年中一个派对中认识，之前查尔斯王子曾与戴安娜的姐姐伊丽莎白交往过，但王子第一次遇见戴安娜时，就说戴安娜是一位很有魅力的女性。同年11月，戴安娜被邀参加查尔斯王子的30岁生日派对。1980年7月，查尔斯王子的友人邀请戴安娜到郊区度假一星期，戴安娜在那儿观看查尔斯王子玩马上曲棍球，而查尔斯王子亦不停跟戴安娜聊天。1个月后，查尔斯王子认定戴安娜是理想的王后，他邀请戴安娜到温莎堡参观并于一间育婴室向她求婚，戴安娜答应了。 及后，戴安娜不时会戴上两只手表，表带较幼的是戴安娜自己拥有的，而表带较粗的皮带手表，则是查里斯王子所拥有的，而戴上未婚夫手表是为了为他送上祝福。1981年2月24日，白金汉宫正式宣布戴安娜·斯宾塞女爵将会嫁给查尔斯王子。戴安娜决定于圣保罗座堂举行婚礼并由大卫和伊丽莎白·曼纽尔（David and Elizabeth Emanuel）设计她的婚纱。
1981年7月29日上午11时正，查尔斯王子和年仅20岁的戴安娜的世纪婚礼于圣保罗座堂举行，共有2650位宾客被邀，共十亿人收看了电视直播。戴安娜盛装打扮，她婚纱的尾部共8米长，戴着斯宾塞的家族冠冕，由她父亲带领她到查尔斯王子手中。
1981年11月5日，白金汉宫宣布戴安娜将于夏天迎接她第一个孩子。1982年6月21日，戴安娜于晚上9时03分在伦敦圣玛丽医院生下威廉王子。1984年9月15日，戴安娜在伦敦圣玛丽医院生下第二个孩子哈利王子。
戴安娜在婚后获得“威尔士王妃殿下”的头衔。她成为英国王室的明星，常遭到“狗仔队”贴身追访，而她的打扮、衣着甚至举止都成为英国女性模仿对象之一。由于受不住巨大压力，戴安娜王妃常传出与王室家人不和之消息。而王储查尔斯和旧情人卡蜜拉·鲍尔斯藕断丝连，也令戴安娜的婚姻在短短数年间迅速完结。
1992年12月9日查尔斯王储和戴安娜王妃正式分居。而正式的离婚，则是在1996年8月26日之后的事。1996年戴安娜受访时说，她曾因受不住作为皇室成员压力患上暴食症，有时候一天要吃四、五餐，每次都吃到太胀然后呕吐。
离婚之后
1996年8月28日查尔斯王子和戴安娜王妃正式离婚，戴安娜王妃获准保留“威尔士王妃”头衔。1997年，戴安娜王妃与埃及富家子多迪·法耶兹在纽约度假时认识，二人关系被英国媒体曝光。据称法耶兹赠送豪华游艇予戴安娜和威廉、哈利两位王子。
1997年8月30日晚，戴安娜与男友多迪乘坐一辆奔驰W140 S280，在法国巴黎阿尔玛桥隧道中遇上狗仔队追踪，失控越过行车线撞向灯柱和石墙后爆炸。戴安娜和多迪均在车祸中死亡。1997年9月6日举行葬礼，安葬在她父亲的家族墓地，北安普敦郡的奥尔索普（Althorp）。
这场车祸在全球造成极大震惊，其中一个原因是，事发时在场狗仔队在车祸后，只顾在车祸现场不停拍下照片，而未及时协助抢救。而狗仔队和媒体操守问题，也因此成为讨论焦点。而事发车辆除司机、戴安娜和多迪外，还有一名保镖，是车祸中唯一生还者。不过在获救后一直拒绝回应事件，使车祸引来不少猜测。
1999年法国司法部公开车祸调查结果，指出车祸是缘于肇事司机酒后驾驶引致。但同年2月多迪父亲穆罕默德·法耶兹公开声称这次车祸是一场政治阴谋，认为是英国军情六处受到伊丽莎白二世女王和菲利普亲王的指示，策动车祸谋杀戴安娜和多迪。此言论在英国亦引来巨大回响。
2006年12月14日，英国警方公布戴安娜王妃及其男友多迪的死因调查报告，认为这起车祸纯属事故，没有任何证据证明车祸与谋杀相干。车祸发生时开车的司机保罗确属酒后超速驾驶，车上的人也未系安全带。而法国死因庭也在2005年5月裁定死于交通意外。
戴安娜生前缺乏安全感，她说对弱小的人有一种亲近感。她死后，她最亲密的弟弟斯宾塞伯爵按照自己的梦境把姐姐安置在一个人工湖的小岛上，所有来采访的媒体都止于这个岛的岸边，只能远远地看到湖中心的一片绿荫，只有家人可以登陆小岛，在这里戴安娜获得了她一生所渴求的安全感与安宁。在岛的一侧放置有戴安娜的纪念碑，上面刻着她的一段话，“帮助这个社会最软弱无助的人，是我最大的快乐，这是我生活的内容，也是命运的安排。遇到任何困难，只要你向我呼喊，无论我身在何处，都将向你飞奔而去。”
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